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Química · Unidad 6 — Enlace químico

Estructuras de Lewis

La estructura de Lewis es el plano de la molécula: dice qué está unido con qué, con cuántos enlaces y cuántos pares quedan sueltos. Sin ese plano no se puede deducir la geometría, y sin la geometría no se puede decidir la polaridad.

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La explicación

Qué muestra y qué no

Una estructura de Lewis representa los electrones de la capa externa de cada átomo: los que forman enlaces, dibujados como rayas entre dos símbolos, y los que no, dibujados como puntos apareados sobre un solo símbolo. Esos últimos se llaman pares libres o no compartidos.

Lo que la estructura de Lewis no muestra es la forma en el espacio. Que se dibuje plana y con ángulos rectos es una comodidad del papel, no una afirmación sobre la molécula. La forma sale después, en el tema siguiente, y sale de esta estructura.

El procedimiento, que es siempre el mismo

1. Contá los electrones de valencia totales: sumá los de cada átomo. Si la especie es un anión, sumá la carga; si es un catión, restala.
2. Dividí por dos: ésa es la cantidad de pares que hay que ubicar. Si no da entero, contaste mal.
3. Armá el esqueleto: el átomo menos electronegativo va al centro, unido a los demás por enlaces simples. El hidrógeno nunca es central, porque sólo puede formar un enlace.
4. Repartí los pares que sobran como pares libres, empezando por los átomos de afuera hasta completarles el octeto.
5. Si al central le falta octeto, corré pares libres de los vecinos y formá enlaces dobles o triples.
6. Controlá: el total de pares dibujados tiene que coincidir con el del paso 2.

El paso 1 es el único donde se puede equivocar en serio, y el error clásico es la carga. Un anión tiene electrones de más —por eso es negativo—, así que la carga se suma. Lo contrario, restarla, es la equivocación más frecuente del tema.

Los electrones de valencia, de memoria

grupo 1 → 1 · grupo 2 → 2 · grupo 13 → 3 · grupo 14 → 4
grupo 15 → 5 · grupo 16 → 6 · grupo 17 → 7 · grupo 18 → 8

Para los representativos, el número de electrones de valencia es la unidad del número de grupo. No hay tabla que memorizar aparte de ésta.

Carga formal: para elegir entre estructuras posibles

A veces hay más de un esqueleto que respeta el octeto. La carga formal desempata:

CF = (e⁻ de valencia del átomo) − (e⁻ no compartidos) − (e⁻ compartidos)/2

La cuenta reparte cada enlace por la mitad, como si los dos átomos tiraran igual. La estructura buena es la que deja las cargas formales más cercanas a cero, y con la negativa sobre el átomo más electronegativo. La suma de todas las cargas formales tiene que dar la carga de la especie: si no da, hay un error en el dibujo.

Resonancia

En el ozono, O₃, el par extra puede formar el doble enlace con cualquiera de los dos oxígenos exteriores. No hay motivo para preferir uno, y de hecho midiendo se ve que los dos enlaces son idénticos, intermedios entre simple y doble.

La resonancia no es que la molécula oscile entre dos formas. Es que ninguna de las dos estructuras alcanza para describirla, y la molécula real es un promedio de las dos. Se escriben las dos unidas por una flecha de doble punta, ↔, y se entiende que la verdadera está en el medio.

Un ejercicio resuelto, paso a paso

a) Dibujá la estructura de Lewis del CO2 y verificá las cargas formales. b) Escribí la del ion nitrato, NO3⁻, y explicá por qué necesita resonancia. Datos de valencia: C 4 · N 5 · O 6.

a) El dióxido de carbono. Paso 1, los electrones de valencia:

4 (del C) + 2 × 6 (de los O) = 16 electrones = 8 pares

El carbono es el menos electronegativo de los tres, así que va al centro. Con dos enlaces simples y los pares libres repartidos, al carbono le quedan sólo cuatro electrones: le falta octeto. Corremos un par libre de cada oxígeno y formamos dos enlaces dobles:

O=C=O    con dos pares libres sobre cada oxígeno
Control del paso 6. Pares enlazantes: dos dobles son 4 pares. Pares libres: 2 por cada oxígeno, 4 en total. Suma: 4 + 4 = 8 pares. ✔ Coincide con el paso 1.

Las cargas formales, una por una:

C: 4 − 0 − 8/2 = 0   ·   cada O: 6 − 4 − 4/2 = 0

Todas cero y la suma es cero, que es la carga del CO₂. La estructura es la buena.

b) El nitrato. Acá entra la carga, y es lo único delicado:

5 (del N) + 3 × 6 (de los O) + 1 (por la carga negativa) = 24 electrones = 12 pares

Ese +1 no es un adorno: el ion es negativo porque tiene un electrón de más que la suma de los átomos neutros. Restarlo daría 22 y toda la estructura saldría mal.

El nitrógeno va al centro con los tres oxígenos alrededor. Con tres enlaces simples al nitrógeno le faltaría octeto, así que uno de los oxígenos forma doble enlace. Y ahí aparece el problema: ¿cuál de los tres?

No hay ninguna razón para elegir. Las tres opciones son igual de válidas, así que se escriben las tres unidas por flechas de doble punta. Midiendo se comprueba que los tres enlaces N–O son iguales, con una longitud intermedia entre la de un simple y la de un doble.

Control. Pares enlazantes: dos simples más un doble son 4. Pares libres: 3 en cada oxígeno simple (6) más 2 en el doble = 8. Total 4 + 8 = 12 pares. ✔

Dónde se cae la mayoría

Hasta acá la explicación. La práctica es la otra mitad: 7 ejercicios de este tema, en cuatro niveles, que no te dicen sólo si está bien al final sino que te corrigen en cada paso y te explican por qué. Además trae una animación que muestra la idea en movimiento.

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