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Química · Unidad 6 — Enlace químico

Fuerzas intermoleculares y propiedades físicas

Acá se cierra el recorrido de la unidad: la estructura de Lewis dio la geometría, la geometría dio la polaridad, y la polaridad decide con qué fuerza se atraen las moléculas entre sí. Eso es lo que se mide como punto de fusión, punto de ebullición y solubilidad.

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La explicación

Qué se rompe cuando algo hierve

Hervir agua no rompe ninguna molécula de agua: el vapor sigue siendo H₂O. Lo que se vence es la atracción entre moléculas. Por eso el punto de ebullición no mide la fuerza del enlace covalente, sino la de las fuerzas intermoleculares, que son muchísimo más débiles.

Esa distinción es la que ordena todo el tema. Un enlace covalente O–H ronda los 460 kJ/mol; un puente de hidrógeno entre dos aguas, unos 20. Dos órdenes de magnitud de diferencia.

Las tres fuerzas, de la más débil a la más fuerte

La condición del puente de hidrógeno, escrita en serio

Es la regla que más se aplica mal, así que conviene decirla sin atajos: no alcanza con que la molécula tenga hidrógeno, ni con que tenga oxígeno. Hace falta el enlace H–N, H–O o H–F.

CH₃–O–CH₃  tiene H y tiene O → no forma puentes entre sus moléculas
CH₃–CH₂–O–H  tiene un H unido al O → sí forma puentes
CH₃F  tiene H y tiene F → no, porque los H están unidos al C

Por qué esos tres y no otros: N, O y F son los más electronegativos y a la vez chiquitos. El hidrógeno unido a ellos queda tan desnudo de electrones que expone su núcleo, y ese protón casi pelado se acerca muchísimo al par libre del vecino. Con el cloro, que es igual de electronegativo que el nitrógeno pero mucho más grande, la densidad de carga se diluye y el efecto no aparece.

Cómo se compara el punto de ebullición de dos sustancias

1. ¿Alguna forma puentes de hidrógeno? Si una sí y la otra no, casi siempre eso decide.
2. Si ninguna o las dos, ¿alguna es polar? La polar tiene además dipolo–dipolo.
3. Si están empatadas ahí, gana la de mayor masa molar, por tener más electrones y más dispersión.
4. A igual masa, gana la más alargada: más superficie de contacto es más dispersión.

El orden de los pasos importa. Aplicar el 3 antes que el 1 es lo que hace fallar el caso más preguntado del tema.

Los dos casos que hay que tener de memoria

H₂O (M = 18,0) hierve a 100 °C  ·  H₂S (M = 34,1) hierve a −60 °C
etanol y dimetiléter, los dos con M = 46,0: 78 °C contra −24 °C

En el primero la sustancia más liviana hierve 160 °C más arriba. En el segundo las masas molares son idénticas, así que la masa no explica absolutamente nada. En los dos, la única diferencia es el puente de hidrógeno.

Solubilidad: lo semejante disuelve a lo semejante

Para que algo se disuelva, las atracciones nuevas soluto–solvente tienen que compensar las que se rompen. Eso sólo ocurre si las dos sustancias juegan el mismo juego:

Y con esto la unidad cierra sobre sí misma: la sal se disuelve en agua porque el agua es polar; el agua es polar porque es angular; es angular porque el oxígeno tiene dos pares libres; y esos dos pares libres aparecieron al contar los 8 electrones de valencia de la estructura de Lewis.

Un ejercicio resuelto, paso a paso

El agua hierve a 100 °C y el metano a −161 °C, aunque las dos moléculas tienen masas molares parecidas (18,0 y 16,0 g/mol). Explicá la diferencia recorriendo toda la cadena: estructura de Lewis, geometría, polaridad y fuerzas intermoleculares.

1. La estructura de Lewis. Las dos tienen 8 electrones de valencia, o sea 4 pares:

H₂O: 6 + 1 + 1 = 8 e⁻ → 2 pares enlazantes y 2 libres
CH₄: 4 + 4 × 1 = 8 e⁻ → 4 pares enlazantes y 0 libres

Mismo total, distinto reparto. Toda la diferencia que sigue nace acá.

2. La geometría. Las dos tienen cuatro regiones alrededor del central, pero:

H₂O: 4 regiones, 2 libres → angular, 104,5°
CH₄: 4 regiones, 0 libres → tetraédrica, 109,5°

3. La polaridad. Con EN(H) = 2,1 · EN(C) = 2,5 · EN(O) = 3,5:

O–H: ΔEN = 1,4, bien polar  ·  C–H: ΔEN = 0,4, apenas polar

En el metano, además, la simetría tetraédrica cancela lo poco que hay: el CH₄ es apolar. En el agua los dos vectores forman 104,5° y se refuerzan: es polar, con μ = 1,85 D.

4. Las fuerzas. El metano, al ser apolar, sólo dispone de dispersión de London, y es una molécula chica con pocos electrones: la dispersión es mínima.

El agua tiene hidrógenos unidos directamente al oxígeno, y el oxígeno tiene dos pares libres para recibir. Se cumplen las dos condiciones, así que hay puentes de hidrógeno. Y no uno: cada molécula de agua puede formar hasta cuatro, dos por sus hidrógenos y dos por sus pares libres. Queda una red tridimensional.

para evaporar el agua hay que romper esa red → 100 °C
para evaporar el metano alcanza con vencer la dispersión → −161 °C
El control que descarta la explicación por masa. El agua es más liviana que el metano por apenas 2 g/mol, así que la masa no puede explicar 261 grados de diferencia. Si en un ejercicio la masa y las fuerzas apuntan para el mismo lado, buscá un par donde no lo hagan: ahí se ve cuál de las dos manda.

La misma cadena explica el resto: el agua disuelve sales porque es polar, el metano no se disuelve en agua porque es apolar, y el hielo flota porque los puentes de hidrógeno lo obligan a cristalizar con huecos.

Dónde se cae la mayoría

Hasta acá la explicación. La práctica es la otra mitad: 7 ejercicios de este tema, en cuatro niveles, que no te dicen sólo si está bien al final sino que te corrigen en cada paso y te explican por qué. Además trae una animación que muestra la idea en movimiento.

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